卡爾費(fèi)休測(cè)水法適用于許多無(wú)機(jī)化合物和有.機(jī)化合物中水含量的測(cè)定，分卡爾費(fèi)休容量法和庫(kù)侖法兩種方法；兩種方法的區(qū)別在于I2的來(lái)源不同。容量法中的I2來(lái)自于滴定試劑，而庫(kù)侖法中的I2則通過(guò)電解含I-離子的電解液產(chǎn)生，通過(guò)電解池的電量與I量是有著嚴(yán)格的定量關(guān)系的，因此庫(kù)侖法有著更高的測(cè)量精度，它測(cè)定的速度與分析過(guò)程要比容量法快，準(zhǔn)確度更高。

  卡爾費(fèi)休容量法以容量法卡氏試劑為標(biāo)準(zhǔn)液，當(dāng)卡氏試劑與樣品接觸時(shí)，即與樣品中的水份發(fā)生定量反應(yīng)。通過(guò)消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積計(jì)算出樣品的含水量。

  卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法是卡氏反應(yīng)中的碘直接由電解電極產(chǎn)生。利用電解碘所需的電量與碘之間的定量關(guān)系計(jì)算出樣品的含水量；庫(kù)侖法是測(cè)定，無(wú)需測(cè)定滴定度。

  1935年卡爾-費(fèi)休（KarlFischer）是先提出了利用容量分析測(cè)定水分的方法，這種方法即是GB6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定》中的目測(cè)法。目測(cè)法只能測(cè)定無(wú)色液體物質(zhì)的水分。后來(lái)，又發(fā)展為電量法。隨著科技的發(fā)展，繼而又將庫(kù)侖計(jì)與容量法結(jié)合起來(lái)推出庫(kù)侖法。這種方法即是GB7600《運(yùn)行中變壓器油水分含量測(cè)定法（庫(kù)侖法）》中的測(cè)試方法?，F(xiàn)在的分類目測(cè)法和電量法統(tǒng)稱為容量法。所以卡爾費(fèi)休方法分為卡爾費(fèi)休容量法和卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法兩大方法。兩種方法都被許多地方定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法，用來(lái)校正其他分析方法和測(cè)量?jī)x器。 　　

  卡爾-費(fèi)休容量法水分測(cè)定的測(cè)定原理：

  容量法水分儀是通過(guò)計(jì)量反應(yīng)過(guò)程所消耗的卡爾-費(fèi)休試劑的體積來(lái)計(jì)算含水。

  卡爾-費(fèi)休容量法測(cè)定水分含量時(shí)，主要依據(jù)電化學(xué)反應(yīng)：I2＋2eó2I-在反應(yīng)池的溶液中同時(shí)存在I2和I-時(shí)，該反應(yīng)在電極的正負(fù)兩端同時(shí)進(jìn)行，即在一個(gè)電極上I2被還原，而在另一個(gè)電極上I-被氧化，因此在兩個(gè)電極之間有電流通過(guò)。如果溶液中只有I-而無(wú)I2同時(shí)存在，則兩個(gè)電極間沒(méi)有電流通過(guò)?？?費(fèi)休試劑中含有.效成分吡啶和碘等物質(zhì)，把其計(jì)量滴入反應(yīng)池，能與待測(cè)溶液中的水發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng)：

H2O＋SO2＋I(xiàn)2＋3C5H5N→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3

C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H++I-該反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行，不斷消耗水，生成I-，一直到反應(yīng)滴定終點(diǎn)，水分消耗完畢。這時(shí)，溶液有微量未發(fā)生反應(yīng)的卡爾費(fèi)休試劑存在，才能發(fā)生I2和I-同時(shí)存在的情況，兩個(gè)鉑電極之間的溶液開始導(dǎo)電，由電流指示達(dá)到終點(diǎn)，停止滴定。從而通過(guò)計(jì)量已消耗的卡爾費(fèi)休試劑體積（容量）來(lái)標(biāo)定溶液中的水分含量。

  卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法（電量法）的測(cè)定原理：

  庫(kù)侖法水分儀是通過(guò)計(jì)量反應(yīng)過(guò)程所通過(guò)的電流的多少來(lái)計(jì)算含水。

  電量法，是基于將試樣溶于含有碘的特.殊溶劑的電解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已標(biāo)定過(guò)的含碘試劑去進(jìn)行滴定，而是通過(guò)電解過(guò)程，使溶液中的碘離子在陽(yáng)極氧化為碘：2I--—2e─→I2所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其終點(diǎn)用雙鉑電極指示。當(dāng)電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時(shí)，停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律：計(jì)算出待測(cè)試樣的水分含量。

 當(dāng)須要測(cè)量的樣品含水量比較低時(shí)，用卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法水分儀，檢測(cè)的速度不但快，而且數(shù)據(jù)的平行性很好。因此，就應(yīng)用而言，容量法更適用于水分含量高的樣品的測(cè)量，而庫(kù)侖法則僅適用于微量、痕量水的測(cè)定。